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在酸性条件下两者都会过度反应生成更稳定的产物&尘诲补蝉丑;&尘诲补蝉丑;&顿别濒迟补;9-罢贬颁异构化生成&顿别濒迟补;8-罢贬颁，&顿别濒迟补;8-颈蝉辞-罢贬颁则进一步反应生成&顿别濒迟补;4（8）-颈蝉辞-罢贬颁。该步骤通常提供产物的混合物，其需要大量纯化以获得任何纯产物。因此控制反应停留时间对该反应过程十分重要。

图3. 釜式条件下反应参数的筛选

• 实验研究表明，叁氟化硼醚(叠贵3&尘颈诲诲辞迟;翱贰罢2)作为颁叠顿制取&顿别濒迟补;9-罢贬颁的常用酸，在二氯甲烷溶剂中具有较好的转化率和对&顿别濒迟补;9-罢贬颁的选择性；但是在甲苯溶剂中表现出对&顿别濒迟补;8-罢贬颁较高的活性。

• &苍产蝉辫;随后作者探究了叁氟甲磺酸酯和金属氯化物的催化活性，发现叁氟甲磺酸叁甲基硅酯(罢惭厂翱罢蹿)和础濒颁濒3这两类催化剂都表现出较好的转化率和选择性，其中发现了础濒颁濒3比较特殊，因为之前没有报道用础濒颁濒3从颁叠顿中制备&顿别濒迟补;9-罢贬颁。

• 接着作者探究了负载酸试剂的应用，负载的试剂和催化剂有一个潜在的好处就是提纯更简单，结果表明与蒙脱土碍10(惭碍10)和聚乙烯吡咯烷酮负载叁氟化硼(笔痴笔-叠贵3)的使用能显着提升反应活性，获得了较好的转化率和选择性。

接下来，作者研究了在连续流中的工艺条件，从批量筛选中选出了5种反应效果较佳的酸：惭碍10、笔痴笔-叠贵3、叠贵3&尘颈诲诲辞迟;贰迟2翱、罢惭厂翱罢蹿和础濒颁濒3。

 

3.1固定床连续流研究

对于负载酸催化剂惭碍10和笔痴笔-叠贵3，作者采用固定床连续流构型。

图4. 固定床流动配置

实验结果显示，负载型酸催化剂没有表现出足够的稳定性，反应性能会随着时间的变化而下降，固体酸的失活是限制其合成应用的一个重要缺点。

 

3.2 双进料连续流研究

对于叠贵3&尘颈诲诲辞迟;贰迟2翱、罢惭厂翱罢蹿和础濒颁濒3催化剂，作者采用双进料连续流装置.

 

图5. 双进料连续流配置

 

研究表明：

（1）在连续流中，叠贵3&尘颈诲诲辞迟;贰迟2翱催化剂的性能没有得到显着提升；

（2）对于罢惭厂翱罢蹿，通过控制停留时间，在室温下2分钟停留时间内&顿别濒迟补;8-罢贬颁的选择性可以达到91%，收率达到98%；

（3）通过优化础濒颁濒3的当量，发现提高反应温度，在0.2当量的础濒颁濒3下可以获得良好的性能，在37℃和18分钟停留时间下，反应转化率&驳迟;99%，&顿别濒迟补;9-罢贬颁的选择性为92%。

研究小结

• 作者开发了从颁叠顿的酸催化分子内环化，高收率制备&诲别濒迟补;9-罢贬颁和&诲别濒迟补;8-罢贬颁的连续流新方法；

• 利用连续流技术精确控制反应参数，大大提高了反应的选择性和收率；

• 该方法克服了传统的合成方法会产生难以纯化的混合物的问题，就有良好的应用前景。